滴定分析法的歷史可追溯到18世紀(jì)晚期。19世紀(jì)上半葉，法國化學(xué)家Joseph Louis Gay-Lussac命名了這一化學(xué)分析方法，因此常被認(rèn)為是滴定法的發(fā)明者。如今，滴定法成為重要的化學(xué)分析技術(shù)之一，這種方法應(yīng)用廣、速度快、成本低且可自動(dòng)化。自動(dòng)電位滴定法在20世紀(jì)中期開始流行，Metrohm公司是這一領(lǐng)域的先鋒。1949年，Metrohm邁出了自動(dòng)電位滴定的第一步，推出第一臺自動(dòng)電位滴定儀Titriskop。這是一款為滴定用戶特別設(shè)計(jì)的酸度儀。

　　邁向自動(dòng)化的第一步

　　每一位化學(xué)學(xué)生和大部分的自然科學(xué)學(xué)生都曾經(jīng)用玻璃滴定管操作過手工滴定。這個(gè)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)在仍然用于解釋滴定原理。但是，如果要在短時(shí)間內(nèi)得到準(zhǔn)確、可重復(fù)的分析結(jié)果，那自動(dòng)化是必要手段。自動(dòng)進(jìn)行滴定和樣品處理，能得到好的分析結(jié)果。

　　自動(dòng)配液和記錄數(shù)據(jù)。

　　1949年，Metrohm推出自動(dòng)電位滴定儀Titriskop，一款專門為滴定設(shè)計(jì)的酸度儀。它可以通過增強(qiáng)等當(dāng)量點(diǎn)pH值的分辨率使分析者得到更精確的結(jié)果。那時(shí)，滴定曲線（如pH值和滴定劑體積所形成的曲線）仍然只能手工繪制。

　　1957年，Metrohm用第一支活塞滴定管取代了玻璃滴定管，大大改善了滴定加液的簡易度和精度。1961年，第一臺能夠自動(dòng)記錄滴定曲線的自動(dòng)電位滴定儀Potentiograph誕生，標(biāo)志著又一新的里程碑出現(xiàn)。儀器右側(cè)的顯示屏顯示出Potentiograph繪制的滴定曲線。

　　1971年，由于Titroprint 475可以與計(jì)算機(jī)聯(lián)用，自動(dòng)電位滴定儀不但能自動(dòng)記錄滴定曲線，還能對其進(jìn)行評估。自動(dòng)電位滴定儀通過集成微處理器具有計(jì)算分析能力。這是高性能電位滴定法的開端。1978年推出的自動(dòng)電位滴定儀Titroprocessor 636， 將微處理技術(shù)和動(dòng)態(tài)滴定結(jié)合，這就是說越接近滴定終點(diǎn)加液體積越小，在縮短分析時(shí)間的同時(shí)增強(qiáng)精度。

　　滴定法征服了過程分析領(lǐng)域

　　隨著科技的發(fā)展，滴定儀在其適用的地方普遍運(yùn)用起來。第二次世界大戰(zhàn)后的過程分析工業(yè)化，意味著滴定儀需要堅(jiān)固的外殼來耐受惡劣分析環(huán)境的考驗(yàn)。1961年，Metrohm在德國的勒沃庫森市（Leverkusen）的拜耳公司（Bayer AG）安裝了*機(jī)器人自動(dòng)電位滴定儀（Robot-Titrator）。這款儀器演化成為后來的多功能自動(dòng)電位滴定儀440（1966年生產(chǎn)）。之后，過程分析類自動(dòng)電位滴定儀也集成了微處理技術(shù)。

　　自動(dòng)電位滴定儀發(fā)展的幾項(xiàng)革新

　　電極技術(shù)：隨著電極技術(shù)的發(fā)展，極大的擴(kuò)展的分析樣品的種類和分析項(xiàng)目，例如Titrode電極和表面活性劑電極。

　　指示范圍：各種各樣的傳感器，拓展了滴定方法，例如使用光度傳感器的光度電極和使用溫度傳感器的溫度電極。

　　配液技術(shù)：精確的配液是滴定分析的基礎(chǔ)之一， 瑞士萬通的Dosimat 665配液器或Dosino 800配液器使配液更加精準(zhǔn)。

　　自動(dòng)化：自動(dòng)電位滴定是使滴定技術(shù)流行的主要因素之一。機(jī)器人樣品處理器815就是自動(dòng)樣品處理技術(shù)發(fā)展的代表之一。

　　樣品前處理：樣品前處理技術(shù)的發(fā)展和自動(dòng)化使得滴定法適用的樣品范圍更廣。萃取液體或氣體樣品中水分后用卡爾費(fèi)休法進(jìn)行分析就是一個(gè)實(shí)例。

　　數(shù)據(jù)處理：全自動(dòng)數(shù)據(jù)處理功能，使自動(dòng)電位滴定儀的操作便捷程度大大提升。例如，用戶可以自如的導(dǎo)入LIMS工作表單或?qū)С鯡RP系統(tǒng)兼容的報(bào)表。

　　通過這些革新，滴定法現(xiàn)已成為一種精確，可靠，快速和簡便的分析技術(shù)。

　　軟件的革新

　　隨著數(shù)字電子技術(shù)的進(jìn)步，使滴定管和滴定儀主機(jī)結(jié)合成為可能。1990年問世的高度緊湊型自動(dòng)電位滴定儀Titrino很好地詮釋了這一點(diǎn)。這款自動(dòng)電位滴定儀可通過TiNet軟件實(shí)現(xiàn)遠(yuǎn)程控制。隨著對質(zhì)量控制數(shù)據(jù)文件要求的提高，對自動(dòng)電位滴定儀的軟件和硬件的要求也更為嚴(yán)格。尤其在制藥行業(yè)。食品藥品監(jiān)督管理局（FDA） 21 CFR 11章中對靈活的自動(dòng)樣品處理和電子數(shù)據(jù)記錄的要求，刷新了對自動(dòng)電位滴定儀的軟件和硬件的觀念。Metrohm 2002年生產(chǎn)的Titrando及2004年推出的tiamo軟件為這些新要求提供了解決方案。通過ProcessLab Manager軟件控制的臨線的和在線的自動(dòng)電位滴定儀同樣滿足這些新要求。

　　奧秘一代

　　2016年，Metrohm推出了增加樣品通過量且可以連續(xù)運(yùn)行的全新的全自動(dòng)概念。得益于此，新的自動(dòng)電位滴定儀平臺OMNIS能夠分析大量的樣品。在軟件方面，界面友好成為軟件界熱詞，這意味著想客戶所想。例如，當(dāng)需要滴定同一樣品中的幾種物質(zhì)時(shí)，OMNIS將測試結(jié)果按樣品歸類，而不是按分析方法歸類。

　　在未來幾年， OMNIS將會成為集成了各種分析技術(shù)的全能平臺 ，使用一個(gè)分析平臺就能解決用戶對一個(gè)樣品的所有分析需求。